賽默飛世爾

測(cè)試條件儀器：ICS 3000系統(tǒng)
分析柱：IonPac AS 19，250×2 mm；
保護(hù)柱：IonPac AG 19，50×2 mm
柱溫：30 ℃
淋洗液：KOH（淋洗液在線發(fā)生裝置產(chǎn)生），梯度淋洗，0-18 min，5 mmol/L；18-25 min，50 mmol/L；
淋洗液源：帶有CR-ATC的EGC II KOH
流速：0.3 mL/min；
定量環(huán)：100 μL
抑制器：ASRS ULTRA II 4 mm，自循環(huán)電抑制，電流為89 mA
檢測(cè)方式：MS

質(zhì)譜條件的選擇選取m/e=127（BrO 3 - ），離子的選擇是基于分子碎片理論和實(shí)際響應(yīng)信號(hào)大小的原則。

線性、檢出限和定量限取0.1 mg/L濃度的溴酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述條件下重復(fù)進(jìn)樣9次，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。溴酸根離子的保留時(shí)間和峰面積RSD分別為0.23%和0.68%。結(jié)果表明，其精密度較好。
取溴酸根離子系列標(biāo)準(zhǔn)溶液按上述色譜條件進(jìn)樣，以峰面積對(duì)濃度計(jì)算線性回歸方程，以3倍信噪比計(jì)算檢出限為0.5 μg/L。結(jié)果表明，其線性曲線擬合方程(以面積計(jì)算)為Y=132.22x-132.59，線性相關(guān)系數(shù)r=99.96%。

樣品前處理方法稱取5 g（精確至0.1 g）樣品于具塞三角瓶中。加入30 mL*3次石油醚洗去油脂。傾去石油醚，在50 ℃下干燥。加入50 mL去離子水，迅速搖勻置振蕩器上振蕩20 min，取下，靜置，將大部分清液轉(zhuǎn)入離心管中，10000轉(zhuǎn)/min離心15 min，移出上清液備用。將上清液依次通過0.22 μm水性樣品濾膜和OnGuard RP， OnGuardAg/H柱，棄去前10 mL流出液，收集其后流出液直接進(jìn)行色譜分析。

結(jié)果和討論離子色譜條件的選擇
面包中常含有較高濃度的Cl - 、NO 3 - 和SO 4 2- 等，經(jīng)臭氧消毒后可能產(chǎn)生μg/L級(jí)的溴酸鹽，因此在分析食品中的溴酸鹽時(shí)，既需要選用柱容量較高的分析柱，同時(shí)需要方法對(duì)溴酸鹽有較高的靈敏度和較低檢出限。IonPac AS19陰離子交換柱是柱容量較高（61.5 μeq/column，2 mm）的分析柱，該分析柱的固定相是由新型超多接枝陰離子交換縮聚物組成，同時(shí)用高容量樹脂優(yōu)化了柱子對(duì)溴酸鹽的選擇性。IonPac AS19陰離子交換柱親水性高，對(duì)OH - 型淋洗液具有選擇性。因此，實(shí)驗(yàn)選用IonPac AS19作為分析柱。
離子色譜分析陰離子常用淋洗液主要有碳酸鹽型和OH - 型。碳酸鹽型淋洗液是應(yīng)用廣泛的淋洗液，碳酸鹽類淋洗液經(jīng)過抑制器抑制后轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓幔瑫?huì)有部分電離出H + 和CO 3 2- ，使背景電導(dǎo)高，靈敏度低，水負(fù)峰大，不適合大體積進(jìn)樣和作梯度淋洗。而OH - 型淋洗液經(jīng)過抑制器抑制后轉(zhuǎn)變?yōu)樗@樣背景電導(dǎo)低（一般在5 μS以下），水負(fù)峰小，靈敏度高，在大體積進(jìn)樣時(shí)不會(huì)影響弱保留組分的分離及定量。但OH - 型淋洗液也存在著一些問題，即易吸收空氣中的CO 2 ，使其淋洗強(qiáng)度改變和引起基線漂移。故實(shí)驗(yàn)選用Dionex EG在線發(fā)生器在線產(chǎn)生KOH作為淋洗液，只用水即可連續(xù)產(chǎn)生不同濃度的高純度KOH溶液，實(shí)現(xiàn)了用等度泵作梯度淋洗。自動(dòng)再生在線捕獲柱CR-TC可在線除去淋洗液中的陰離子雜質(zhì)，消除CO 3 2- 的干擾，使基線穩(wěn)定，噪音小，方法的重現(xiàn)性好。
從市場(chǎng)和超市中選取兩種面包產(chǎn)品，上述離子色譜條件分析，所得回收率結(jié)果分別為98%和106%。樣品加標(biāo)色譜圖如圖2所示。表1為面包樣品的測(cè)定結(jié)果。由這些數(shù)據(jù)可以看出，在所檢測(cè)的兩種面包中均含有不同含量的溴酸鹽。